高效储能团队Advanced Functional Materials:Li₂O–B₂O₃–Li₂SO₄快离子导体包覆层:解锁富镍NCM622低温稳定循环新突破!

发布者:赵泽羽发布时间:2026-09-28浏览次数:10

No.1 研究背景

富镍层状氧化物正极(NCM622)具有高比容量与高能量密度,是下一代高比能锂离子电池最具前景的正极材料之一。然而低温环境下(如−20 ℃),正极面临“离子传输慢、界面易腐蚀、结构易开裂”三重挑战:电解液粘度增大导致Li⁺脱溶剂化迟缓;表面残锂(LiOH、Li₂CO₃)加剧HF腐蚀,引发过渡金属溶出与CEI膜增厚;充放电中的各向异性体积变化诱发微裂纹,电解液沿裂纹渗入导致结构崩塌。三者耦合,造成低温下容量快速衰减、循环寿命骤减。

现有改性策略以表面包覆和体相掺杂为主,但惰性包覆层(Al₂O₃、TiO₂、LiF等)离子电导率低(<10⁻⁸ S cm⁻¹),反而抬高界面阻抗;单组分策略难以同时解决界面腐蚀、离子动力学与结构稳定性三大问题。因此,开发兼具高离子电导、界面钝化与结构调控的多功能表面工程策略,是提升富镍正极低温性能的关键研究方向。

No.2 成果简介

近日,团队在富镍正极低温改性研究中取得新进展。研究选用Li₂O、硼酸(H₃BO₃)与Li₂SO₄三种组分,通过简单的湿法混合–煅烧工艺,在NCM622表面构筑连续、致密、超薄(3–4 nm)的LBLS非晶复合包覆层,并利用热处理诱导B³⁺向颗粒次表面梯度掺杂。Li₂SO₄作为快离子导体,构筑低能垒的Li⁺传输通道;H₃BO₃与表面残锂反应生成锂硼酸盐钝化层,抑制HF生成与过渡金属溶出;Li₂O调控包覆层结构并增强附着力;B³⁺梯度掺杂则稳定体相层状结构、抑制有害相变。

得益于离子传输、界面钝化与结构稳定性的协同改善,NCM@LBLS在−20 ℃、2.5–4.5 V条件下表现优异:首圈放电容量达135.02 mAh g⁻¹(裸料120.09 mAh g⁻¹);0.2C循环500圈后仍保有91.14 mAh g⁻¹,容量保持率高达70.1%,显著优于未包覆NCM622的48.0%;中值电压衰减仅5.5%(裸料13.5%);首圈产气总量降低91.2%,其中晶格氧释放的O₂减少95.6%。DFT计算进一步揭示:Li₂SO₄面内Li⁺迁移能垒仅0.55 eV(NCM622为1.8 eV),B掺杂将限速的面外迁移能垒从6.28 eV降至3.61 eV,为低温离子快速传输提供了理论支撑。该研究通过“组分协同+结构设计”,为高能量密度锂离子电池的低温应用提供了新思路。

No.3 图文导读

 

Figure 1. Structural characterization: XRD patterns, Rietveld refinement, SEM, HRTEM images, EDS elemental mapping and HAADF-STEM images of NCM622 and NCM@LBLS.

 

Figure 2. Electrochemical performance of NCM622 and NCM@LBLS at −20 °C within 2.5–4.5 V.

 

Figure 3. Synchrotron X-ray absorption spectroscopy characterization of pristine NCM622 and NCM@LBLS cathodes.

 

Figure 4. XPS, FT-IR, soft X-ray absorption spectroscopy (sXAS) and operando DEMS characterization.

 

Figure 5. Post-cycling interfacial characterization of pristine NCM622 and NCM@LBLS cathodes after 300 cycles at −20 °C.

 

 

Figure 6. Li⁺ migration pathways and corresponding energy barriers calculated by DFT, and MSD profiles derived from AIMD simulations.

No.4 小结

本研究通过构建LBLS三元复合快离子导体包覆层,实现了富镍正极低温下离子动力学、界面化学与结构稳定性的协同优化。Li₂SO₄的低能垒传输通道、锂硼酸盐钝化层与B³⁺梯度掺杂三者缺一不可,共同构筑了稳定且导离子的界面环境,有效抑制了低温循环中的界面退化与结构破坏。该工作为快离子导体包覆层设计、富镍正极低温改性,乃至更高镍体系(如NCM811)的表面工程提供了可借鉴的思路。

论文信息

论文题目:Li₂O–B₂O₃–Li₂SO₄ Fast-Ion Conducting Coating Enables Stable Low-Temperature Cycling of Ni-Rich NCM622 via Interfacial Degradation Suppression

文献信息:Advanced Functional Materials, 2026, e78497

第一作者:胡广、朱甜甜(共同第一作者)

通讯作者:隋艳伟、肖彬、李燕红

第一署名单位:中国矿业大学

论文链接:https://doi.org/10.1002/adfm.78497